日本化学技术研究所催化小组开发了一种用甲chun和丙tong为原料,枣庄冷却液复合剂使用方法,加入铑催化剂,轻负载冷却液复合剂使用方法,在光线照射下在常温常压下反应生成EG的技术。使用250-330mμm的光照射生成羟甲ji与四甲ji乙二醇,两个羟甲ji自由基偶联形成乙二醇。一般EG的选择性可达80%。此外反映结束后还生成大量的氢气。EG的收率随着光源强度的增加而增加,如果能使用激光光源,完全有可能实现工业化。甲chun二聚法的优点在于原料甲chun较低廉,而且来源丰富,EG收率也较高。如果生产规模较大,这条路线具有一定的吸引力。
我国煤炭资源十分丰富,所以以CO为原料通过草酸酯合成乙二醇的工艺也引起了我国研究者的关注。(一)合成气间接合成法
日本宇部兴产和美国UCC公司开发了通过草酸二酯合成EG的路线,草酸酯合成法从CO和醇出发先合成草酸酯,再经加氢生成乙二醇,是一种天然qi合成乙二醇的方法[19]。
该法的关键是第yi段合成草酸酯的技术。液相合成草酸酯首先由美国联合石油公司于1966年提出,1978年日本宇部兴产公司进行了改进[20-21],重负载冷却液复合剂使用方法,在反应条件下引入亚xiao酸酯,并采用2%Pd/C催化剂,解决了腐蚀等问题,并提高了草酸酯的收率,实现了工业化。
杜邦公司以甲醛和一yang化碳为原料,两者在高温和加压下,在酸催化剂的作用下缩合成乙醇酸(或羟基乙suan酸)[12]。
生成的乙醇酸用甲chun酯化生成乙醇酸甲酯。乙醇酸甲酯可用亚铬酸铜作催化剂,防冻液用冷却液复合剂使用方法,在200~225℃和2~4 MPa下,用过量氢加氢为乙二醇,甲纯可循环使用。杜邦的工业装置于1940-1968年在美国运转,当以石油为基础的乙烯氧化制环氧yi烷、乙二醇的路线兴起并与之竞争后,它不得不停产。
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